藥典通則0301

一般鑒別試驗

　　水楊酸鹽

　�。�1）取供試品的中性或弱酸性稀溶液，加三氯化鐵試液1滴，即顯紫色。

　�。�2）取供試品溶液，加稀鹽酸，即析出白色水楊酸沉淀；分離，沉淀在醋酸銨試液中溶解。

　　丙二酰脲類

　�。�1）取供試品約0.1g，加碳酸鈉試液1ml與水10ml，振搖2分鐘，濾過；濾液中逐滴加入硝酸銀試液，即生成白色沉淀，振搖，沉淀即溶解；繼續滴加過量的硝酸銀試液，沉淀不再溶解。

　�。�2）取供試品約50mg，加吡啶溶液（l→10）5ml，溶解后，加銅吡啶試液1ml，即顯紫色或生成紫色沉淀。

　　有機氟化物

　　取供試品約7mg，照氧瓶燃燒法（通則0703）進行有機破壞，用水20ml與0.01mol/L氫氧化鈉溶液6.5ml為吸收液，俟燃燒完畢后，充分振搖；取吸收液2ml，加茜素氟藍試液0.5ml，再加12%醋酸鈉的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀釋至4ml，加硝酸亞鈰試液0.5ml，即顯藍紫色；同時做空白對照試驗。

　　亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽

　�。�1）取供試品，加鹽酸，即發生二氧化硫的氣體，有刺激性特臭，并能使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色。

　�。�2）取供試品溶液，滴加碘試液，碘的顏色即消褪。

　　亞錫鹽

　　取供試品的水溶液1滴，點于磷鉬酸銨試紙上，試紙應顯藍色。

　　托烷生物堿類

　　取供試品約10mg，加發煙硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黃色的殘渣，放冷，加乙醇2～3滴濕潤，加固體氫氧化鉀一小粒，即顯深紫色。

　　汞鹽

　　亞汞鹽    

       （1）取供試品，加氨試液或氫氧化鈉試液，即變黑色。

　�。�2）取供試品，加碘化鉀試液，振搖，即生成黃綠色沉淀，瞬即變為灰綠色，并逐漸轉變為灰黑色。

　　汞鹽    

       （1）取供試品溶液，加氫氧化鈉試液，即生成黃色沉淀。

　�。�2）取供試品的中性溶液，加碘化鉀試液，即生成猩紅色沉淀，能在過量的碘化鉀試液中溶解；再以氫氧化鈉試液堿化，加銨鹽即生成紅棕色的沉淀。

　�。�3）取不含過量硝酸的供試品溶液，涂于光亮的銅箔表面，擦拭后即生成一層光亮似銀的沉積物。

　　芳香第一胺類

　　取供試品約50mg，加稀鹽酸1ml，必要時緩緩煮沸使溶解，加0.1mol/L亞硝酸鈉溶液數滴，加與0.1mol/L亞硝酸鈉溶液等體積的lmol/L脲溶液，振搖1分鐘，滴加堿性β-萘酚試液數滴，視供試品不同，生成由粉紅到猩紅色沉淀。

　　苯甲酸鹽

　�。�1）取供試品的中性溶液，滴加三氯化鐵試液，即生成赭色沉淀；再加稀鹽酸，變為白色沉淀。

　�。�2）取供試品，置干燥試管中，加硫酸后，加熱，不炭化，但析出苯甲酸，并在試管內壁凝結成白色升華物。

　　乳酸鹽

　　取供試品溶液5ml（約相當于乳酸5mg），置試管中，加溴試液1ml與稀硫酸0.5ml，置水浴上加熱，并用玻棒小心攪拌至褪色，加硫酸銨4g，混勻，沿管壁逐滴加入10%亞硝基鐵氰化鈉的稀硫酸溶液0.2ml和濃氨試液lml，使成兩液層；在放置30分鐘內，兩液層的接界面處出現一暗綠色環。

　　枸櫞酸鹽

　�。�1）取供試品溶液2ml（約相當于枸櫞酸10mg），加稀硫酸數滴，加熱至沸，加高錳酸鉀試液數滴，振搖，紫色即消失；溶液分成兩份，一份中加硫酸汞試液1滴，另一份中逐滴加入溴試液，均生成白色沉淀。

　�。�2）取供試品約5mg，加吡啶-醋酐（3∶1）約5ml，振搖，即生成黃色到紅色或紫紅色的溶液。

　　鈣鹽

　�。�1）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯磚紅色。

　�。�2）取供試品溶液（1→20），加甲基紅指示液2滴，用氨試液中和，再滴加鹽酸至恰呈酸性，加草酸銨試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀不溶于醋酸，但可溶于稀鹽酸。

　　鈉鹽

　�。�1）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯鮮黃色。

　�。�2）取供試品約100mg，置10ml試管中，加水2ml溶解，加15%碳酸鉀溶液2ml，加熱至沸，不得有沉淀生成；加焦銻酸鉀試液4ml，加熱至沸；置冰水中冷卻，必要時，用玻棒摩擦試管內壁，應有致密的沉淀生成。

　　鋇鹽

　�。�1）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯黃綠色；通過綠色玻璃透視，火焰顯藍色。

　�。�2）取供試品溶液，滴加稀硫酸，即生成白色沉淀；分離，沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。

　　酒石酸鹽

　�。�1）取供試品的中性溶液，置潔凈的試管中，加氨制硝酸銀試液數滴，置水浴中加熱，銀即游離并附在試管的內壁成銀鏡。

　�。�2）取供試品溶液，加醋酸成酸性后，加硫酸亞鐵試液1滴和過氧化氫試液1滴，俟溶液褪色后，用氫氧化鈉試液堿化，溶液即顯紫色。

　　鉍鹽

　�。�1）取供試品溶液，滴加碘化鉀試液，即生成紅棕色溶液或暗棕色沉淀；分離，沉淀能在過量碘化鉀試液中溶解成黃棕色的溶液，再加水稀釋，又生成橙色沉淀。

　�。�2）取供試品溶液，用稀硫酸酸化，加10%硫脲溶液，即顯深黃色。

　　鉀鹽

　�。�1）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯紫色；但有少量的鈉鹽混存時，須隔藍色玻璃透視，方能辨認。

　�。�2）取供試品，加熱熾灼除去可能雜有的銨鹽，放冷后，加水溶解，再加0.1%四苯硼鈉溶液與醋酸，即生成白色沉淀。

　　鐵鹽

　　亞鐵鹽    

       （1）取供試品溶液，滴加鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即生成棕色沉淀。

　�。�2）取供試品溶液，加1%鄰二氮菲的乙醇溶液數滴，即顯深紅色。

　　鐵鹽    

       （1）取供試品溶液，滴加亞鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即生成棕色沉淀。

　�。�2）取供試品溶液，滴加硫氰酸銨試液，即顯血紅色。

　　銨鹽

　�。�1）取供試品，加過量的氫氧化鈉試液后，加熱，即分解，發生氨臭；遇用水濕潤的紅色石蕊試紙，能使之變藍色，并能使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色。

　�。�2）取供試品溶液，加堿性碘化汞鉀試液1滴，即生成紅棕色沉淀。

　　銀鹽

　�。�1）取供試品溶液，加稀鹽酸，即生成白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀能在氨試液中溶解，加稀硝酸酸化后，沉淀復生成。

　�。�2）取供試品的中性溶液，滴加鉻酸鉀試液，即生成磚紅色沉淀；分離，沉淀能在硝酸中溶解。

　　銅鹽

　�。�1）取供試品溶液，滴加氨試液，即生成淡藍色沉淀；再加過量的氨試液，沉淀即溶解，生成深藍色溶液。

　�。�2）取供試品溶液，加亞鐵氰化鉀試液，即顯紅棕色或生成紅棕色沉淀。

　　鋰鹽

　�。�1）取供試品溶液，加氫氧化鈉試液堿化后，加入碳酸鈉試液，煮沸，即生成白色沉淀；分離，沉淀能在氯化銨試液中溶解。

　�。�2）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰顯胭脂紅色。

　�。�3）取供試品適量，加入稀硫酸或可溶性硫酸鹽溶液，不生成沉淀（與鍶鹽區別）。

　　硫酸鹽

　�。�1）取供試品溶液，滴加氯化鋇試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。

　�。�2）取供試品溶液，滴加醋酸鉛試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀在醋酸銨試液或氫氧化鈉試液中溶解。

　�。�3）取供試品溶液，加鹽酸，不生成白色沉淀（與硫代硫酸鹽區別）。

　　硝酸鹽

　�。�1）取供試品溶液，置試管中，加等量的硫酸，小心混合，冷后，沿管壁加硫酸亞鐵試液，使成兩液層，接界面顯棕色。

　�。�2）取供試品溶液，加硫酸與銅絲（或銅屑），加熱，即發生紅棕色的蒸氣。

　�。�3）取供試品溶液，滴加高錳酸鉀試液，紫色不應褪去（與亞硝酸鹽區別）。

　　鋅鹽

　�。�1）取供試品溶液，加亞鐵氰化鉀試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶解。

　�。�2）取供試品制成中性或堿性溶液，加硫化鈉試液，即生成白色沉淀。

　　銻鹽

　�。�1）取供試品溶液，加醋酸成酸性后，置水浴上加熱，趁熱加硫代硫酸鈉試液數滴，逐漸生成橙紅色沉淀。

　�。�2）取供試品溶液，加鹽酸成酸性后，通硫化氫，即生成橙色沉淀；分離，沉淀能在硫化銨試液或硫化鈉試液中溶解。

　　鋁鹽

　�。�1）取供試品溶液，滴加氫氧化鈉試液，即生成白色膠狀沉淀；分離，沉淀能在過量的氫氧化鈉試液中溶解。

　�。�2）取供試品溶液，加氨試液至生成白色膠狀沉淀，滴加茜素磺酸鈉指示液數滴，沉淀即顯櫻紅色。

　　氯化物

　�。�1）取供試品溶液，加稀硝酸使成酸性后，滴加硝酸銀試液，即生成白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀加氨試液即溶解，再加稀硝酸酸化后，沉淀復生成。如供試品為生物堿或其他有機堿的鹽酸鹽，須先加氨試液使成堿性，將析出的沉淀濾過除去，取濾液進行試驗。

　�。�2）取供試品少量，置試管中，加等量的二氧化錳，混勻，加硫酸濕潤，緩緩加熱，即發生氯氣，能使用水濕潤的碘化鉀淀粉試紙顯藍色。

　　溴化物

　�。�1）取供試品溶液，滴加硝酸銀試液，即生成淡黃色凝乳狀沉淀；分離，沉淀能在氨試液中微溶，但在硝酸中幾乎不溶。

　�。�2）取供試品溶液，滴加氯試液，溴即游離，加三氯甲烷振搖，三氯甲烷層顯黃色或紅棕色。

　　碘化物

　�。�1）取供試品溶液，滴加硝酸銀試液，即生成黃色凝乳狀沉淀；分離，沉淀在硝酸或氨試液中均不溶解。

　�。�2）取供試品溶液，加少量的氯試液，碘即游離；如加三氯甲烷振搖，三氯甲烷層顯紫色；如加淀粉指示液，溶液顯藍色。

　　硼酸鹽

　�。�1）取供試品溶液，加鹽酸成酸性后，能使姜黃試紙變成棕紅色；放置干燥，顏色即變深，用氨試液濕潤，即變為綠黑色。

　�。�2）取供試品，加硫酸，混合后，加甲醇，點火燃燒，即發生邊緣帶綠色的火焰。

　　碳酸鹽與碳酸氫鹽

　�。�1）取供試品溶液，加稀酸，即泡沸，發生二氧化碳氣，導入氫氧化鈣試液中，即生成白色沉淀。

　�。�2）取供試品溶液，加硫酸鎂試液，如為碳酸鹽溶液，即生成白色沉淀；如為碳酸氫鹽溶液，須煮沸，始生成白色沉淀。

　�。�3）取供試品溶液，加酚酞指示液，如為碳酸鹽溶液，即顯深紅色；如為碳酸氫鹽溶液，不變色或僅顯微紅色。

　　鎂鹽

　�。�1）取供試品溶液，加氨試液，即生成白色沉淀；滴加氯化銨試液，沉淀溶解；再加磷酸氫二鈉試液1滴，振搖，即生成白色沉淀。分離，沉淀在氨試液中不溶解。

　�。�2）取供試品溶液，加氫氧化鈉試液，即生成白色沉淀。分離，沉淀分成兩份，一份中加過量的氫氧化鈉試液，沉淀不溶解；另一份中加碘試液，沉淀轉成紅棕色。

　　醋酸鹽

　�。�1）取供試品，加硫酸和乙醇后，加熱，即分解產生乙酸乙酯的香氣。

　�。�2）取供試品的中性溶液，加三氯化鐵試液1滴，溶液呈深紅色，加稀無機酸，紅色即褪去。

　　磷酸鹽

　�。�1）取供試品的中性溶液，加硝酸銀試液，即生成淺黃色沉淀；分離，沉淀在氨試液或稀硝酸中均易溶解。

　�。�2）取供試品溶液，加氯化銨鎂試液，即生成白色結晶性沉淀。

　�。�3）取供試品溶液，加鉬酸銨試液與硝酸后，加熱即生成黃色沉淀；分離，沉淀能在氨試液中溶解。